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通书史、能歌舞、工琵琶的娥皇，婚后都惊奇地发现：对方在才艺上是自己最理想的伴侣和知音。二人结发，可谓珠联璧合，天从人愿。是相同的志趣和执著的追求，使他们心有灵犀，声应气求，引发成炽热、深沉的爱情。
娥皇盛于容貌，颇有传说中洛神的风姿。她凤眼星眸，朱唇皓齿，冰肌玉肤，骨清神秀，不管是浓施粉黛，还是淡扫蛾眉，都像出水芙蓉那般富有魅力，令人顾盼不暇。在从嘉的眼里，娥皇就是倾国倾城的绝代佳人西施转世。初次见面，娥皇就在从嘉的脑海里留下了难以磨灭的印象，娥皇的容貌、装束和意态，像影子一样朝夕与他相伴，须臾也难以分离。娥皇每次回府省亲，从嘉便整日愁眉紧锁，食不甘味，寝不安席，直到娥皇回到宫里，他才心安神定，笑逐颜开。有一年中秋佳节，娥皇探视双亲归来，彼此还没来得及嘘寒问暖，从嘉便兴冲冲将他在此期间写的一首《长相思》送到她的面前：
一重山，
两重山，
山远天高烟水寒，
相思枫叶丹。
菊花开，
菊花残，
塞雁高飞人未还，
一帘风月闲。
与娥皇的婚配，不仅为心情孤独、苦闷的从嘉增添了新的生活情趣，而且也为从嘉的生活带来了新的转机。出生在富贵门第的娥皇，除了潜心经史百家之外，还留意诗词歌赋、琴棋书画。嫁给从嘉以后，夫妻二人在切磋深奥学问之余，还探研高雅的琴棋技艺，使双方的学识和才艺不断长进。
显德六年，据说太子李弘冀看到景遂的鬼魂，于是惊吓而亡。李璟封李煜为吴王，以尚书令参与政事，入住东宫。
公元958年，李璟实在抵挡不住三年来柴荣的御驾亲征，加上南唐又遭遇大旱和蝗灾，只好上表自请传位太子，划江为界，把江北之地尽献后周，同时削去帝号，用后周的年号来纪年，把南唐变成了后周的附属国。
二十五岁的李从嘉阴差阳错地从父亲手里接过了这个烂摊子，并且让这个摊子变得更烂。
公元961年，他登基的那天父亲给他改名李煜，“煜”是照耀的意思，也许李璟希望儿子的异相能像舜帝那样光耀千古、去照亮南唐晦暗的前程吧，但是仍然无法改变南唐灭国的命运。
同年九月，李璟病逝，从嘉理所当然地成为南唐第三代君主，也是最后的一代君主，史称后主。
李煜即位以后，娥皇被立为皇后，史称周后或大周后。
在这期间，李煜已经成了两个孩子的父亲。长子仲寓，在他即位之前出世，天资聪颖，再加上家学濡染，自幼就喜爱文艺。次子仲宣，小仲寓五岁，在他即位之后降生，比仲寓更加聪慧，三岁始读《孝经》，过目成诵，熟背如流，不差一字。又酷爱音乐，每逢听到琴师演奏，无不驻足聆听，凭借曲调就能审辨五音，随着琴声哼唱。年纪虽小，言谈举止却合礼度。出席宫廷宴会，爱向文人雅士问学，按照长幼尊卑揖让进退，如同成人。由于他识书达理，才智早熟，颇得李煜偏爱，处理国事之暇，常把他放在膝上，耐心地为他授业解惑。这兄弟二人，不仅是李煜和娥皇的爱情结晶，而且是南唐的希望和未来。因此，李煜即位后分别封他们为清源郡公和宣城郡公，殷切望子成龙，从而殚精竭虑，养之、教之、爱之、责之，使这个书香兼帝王门第充满了天伦之乐。
可惜，好景不长，乐极生悲。在仲宣四岁这年（公元年，北宋乾德二年），娥皇突然病倒在床，久治不愈。李煜对她牵肠挂肚，关怀备至。每日定时探询，嘘寒问暖，审药查食，入夜还连续多日和衣守候在病榻旁，热切盼望娥皇尽早康复。
遗憾的是，与李煜的意愿相反，娥皇的病情非但不见缓解，反而日益加重，病魔将她折磨得形体枯槁，神态木然，终日昏睡。忧心忡忡
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