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贞观十八年（644年）二月，李世民认为韩国（时称“韩国”）大莫离支渊盖苏文弑君残民、“侵暴邻国（新罗）”，准备派军征讨。
谏议大夫褚遂良予以反对，李勣则说：
“当年薛延陀进犯，陛下想要发兵讨伐，因魏徵谏阻而作罢，使之直到今日仍为祸患。
那时如果采用陛下的策略，北疆可保安宁。”
李世民表示同意，并即将亲征。
十一月，李世民任命刑部尚书张亮为平壤道行军大总管，率水军自莱州渡海攻平壤。
李勣为辽东道行军大总管，领步、骑军六万以及兰、河二州的外族降军进攻辽东。
张、李两军协力并进。
贞观十九年（645年）二月，李世民亲征韩国。
同月，李勣率所部抵达幽州，与各路唐军会合。
之后，李勣从柳城进军，大张声势，表面上作出要通过怀远镇的假象。
暗中却派部队北上直趋甬道，出其不意，进攻韩国。
四月，李勣从通定渡过辽水（辽河），抵达玄菟。
韩国人大为惊骇，各城都闭门自守。
此时，辽东道副大总管、江夏王李道宗及营州都督张俭相继到达。张俭更直趋建安城，大败韩***。
四月十五日，李勣与李道宗合攻盖牟城（今辽宁抚顺），至二十六日陷城，俘获百姓两万多口、粮食十多万石。
随后，李勣直抵进至辽东城（今辽阳市区辽阳老城东北隅）下。
李道宗率四千骑兵击韩国四万援军，众将都不认可，唯有李勣同意。
但在交战中，因行军总管张君乂率先退走，致使唐军处于不利的境地。
此时，李道宗收拢残军，登上高处，发现韩***阵混乱，于是纵兵进击。
李勣也引军助战，大破韩***，斩首一千余级。
李勣围攻辽东十二日后，李世民抵达辽东前线，亲率精兵会师，最终将其攻陷。
此役，唐军共杀敌一万余人，又俘获韩***一万多人、百姓四万口。
六月，李勣又转攻白岩城（今辽宁省岫岩）西南，迫使其城主归降。
之后，李勣参与围攻安市城（今辽宁海城东南营城子）。
李世民设计将韩国援军诱至安市城东南，唐军依山为阵。又命李勣率一万五千名步、骑兵在西岭布阵，长孙无忌率奇兵一万一千人从山北穿越峡谷，冲击韩***阵后，李世民亲率四千步、骑兵，偃旗息鼓，登上北山。
韩国北部耨萨（都督）高延寿中计大败，韩***被斩首两万余级。
安市城之战后，韩国举国震惊，后黄城、银城等地军民皆弃城而逃，数百里内断绝人烟。
唐军回师继续猛攻安市城，守军凭坚城固守。
安市百姓闻知李勣奏请克城后坑杀全城男女老幼，皆全力支援守城士卒，致使唐军久攻不下。
最终因辽东气候转寒，草枯水冻，军队及战马难以久留，且粮草将要耗尽，李世民于是下令班师。
李勣与李道宗率步、骑军四万殿后。
唐军回师后，朝廷录功封李勣的一个儿子为郡公。
贞观二十年（646年）正月，夏州都督乔师望、右领军大将军执失思力大破薛延陀多弥可汗，薛延陀内部发生动乱。
多弥可汗随后遭回纥等部攻败。
六月，李世民也趁机派军进击披着东tu厥帝国外衣的薛延陀。
薛延陀诸部大惊，骚乱不已。
多弥可汗逃奔阿史德时健部落，后被回纥攻杀。
薛延陀余众七万余口向西溃逃，拥立真珠可汗之侄咄摩支为伊特勿失可汗。
伊特勿失遣使上书朝廷，请求在郁督军山（又作乌德鞬山，即今蒙古国境内杭爱
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