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举荐，逐渐得到了昭襄王的任用。
秦昭襄王十三年，秦昭襄王发起攻韩之战，先派向寿率军伐韩，又以左庶长白起取代向寿攻韩，攻打韩国的新城。
秦昭襄王十四年，韩魏以及东周联军扼守崤函，以阻秦东进。升为左更的白起率军先败东周军，然后与韩、魏联军会战于伊阙。
他采用避实击虚、先弱后强的战法，针对韩、魏两军互相观望，不愿率先出击的弱点，先设疑兵同韩军对阵，以少量兵力钳制联军的主力韩军；然后集中精锐，以主力猛攻较弱的魏军。
魏军无备，仓促应战，迅即惨败。
韩军震慑，且翼侧暴露，遭秦军夹击，不战自溃。
白起乘胜挥师追击，扩大战果，以不到韩魏联军一半的兵力，全歼韩魏联军二十四万人，攻占伊阙，俘虏魏将犀武，攻下五城。
白起一战成名，因功升任国尉。
战后，韩、魏两国精锐丧失殆尽，被迫献地求和。
随后，白起又渡黄河，攻取韩国安邑以东到乾河的土地。
伊阙之战后，韩、魏两国门户大开。
秦昭襄王十五年，升任大良造的白起发兵攻魏，一举夺取了魏城大小六十一座，为秦的东出崤函奠定了基础。
秦昭襄王十六年，一作秦昭襄王十五年，与客卿司马错联合攻下魏国的垣，随后将之归还魏国。
之后进兵攻占韩国的手工业区宛，
秦昭襄王十八年，魏冉、白起又率军攻取魏河内的六十一城。
此后，韩、魏更加弱小，再也无力对秦国的进攻实施有效的抵抗。
秦昭襄王二十一年，一作秦昭襄王二十七年，白起攻打赵国，斩首三万，夺取代地的光狼城。
伊阙之战后，秦国意图展开南面攻势，继续削弱国势走向衰微的楚国。
秦昭襄王二十七年，司马错率秦军从陇西出发，沿巴的涪水顺流而下，在巴蜀补充兵粮、舰船后，一举攻占楚国黔中郡。
楚国被迫割上庸、汉北给秦。
秦昭襄王二十八年，秦国再次伐楚，白起率数万秦军从武关方向大举攻楚。
当时楚顷襄王“恃其国大，不恤其政”，
国中上下离心，守备虚弱。
白起决意死战，很快深入楚国腹地，先夺取邓，逼近楚国郢都北面的战略要地鄢。
鄢是楚的别都，也是郢都的门户，势在必保。
楚顷襄王增派楚军主力拼死守城。
白起采取引水灌城的办法，在鄢城西筑起堵水的堨，引西山长谷水入长渠，把水从城西灌向城东。
楚***民溺死数十万人，楚军主力受到惨重损失，鄢城也随之陷落。
白起又率***向西南，攻取了位于郢都上游的西陵，截断了郢都与巫郡的联系。
秦昭襄王二十九年，秦军穿插到楚军背后，大破楚军，攻占楚国郢都，下令放火焚烧了在西陵的楚先王陵墓，以打击楚国的军心士气。
随后乘胜向东进兵至竟陵、安陆，南攻到洞庭湖及其以南地，楚军溃不成军，相继退却到城阳、陈。
秦国以郢为南郡，封白起为武安君能抚养军士，战必克，得百姓安集，故号“武安”，白起名震天下。
秦昭襄王三十年，白起与蜀中郡守张若率军攻占了巫郡及江南地区，在此设立黔中郡。
秦昭襄王三十四年，赵、魏合攻韩国北面的重镇华阳，韩国向秦求救，昭襄王便派白起、魏冉和客卿胡阳率军救援韩国。
秦军采取出其不意、攻其不备的战术，以平均每日急行百里的行军速度进行长途奔袭，突然出现在华阳的战场上，赵、魏联军措手不及，遭遇大败，掳获赵、魏等国大将，斩首十三万，魏将芒卯败逃。
又与领兵来援的赵将贾偃交战，溺
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